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凝膠是采用單螺桿擠出機(jī)生產(chǎn)聚乙烯薄膜的一個(gè)常見問題。
凝膠會(huì)引發(fā)質(zhì)量問題,造成薄膜在吹膜或流延膜生產(chǎn)線上出現(xiàn)斷裂。
凝膠有多種來源,緩解的方法取決于對凝膠類型的了解。
凝膠通常是指引起薄膜產(chǎn)品變形、降低薄膜質(zhì)量的任何一種小瑕疵。
凝膠有多種類型,常見的凝膠包括:
1、高度氧化的聚合物材料,表現(xiàn)為易碎的黑色斑點(diǎn);
2、通過氧化過程交聯(lián)的聚合物材料,產(chǎn)生柔軟且常變色的凝膠;
3、不分散且不交聯(lián)的高度糾纏的聚合物材料,如高分子量類型;
4、未熔化的樹脂;
5、源于母料的填料結(jié)塊;
6、不同種類的樹脂或諸如金屬、木材、纖維、昆蟲或泥土等的污染物。
確定凝膠類型通常是困難的,需要專用設(shè)備和受過培訓(xùn)的操作人員。
此外,不同的凝膠類型需要采取不同的技術(shù)來緩解。
對于加工商而言,維護(hù)凝膠分析設(shè)備以及培訓(xùn)專業(yè)人員通常過于昂貴,
但大多數(shù)的樹脂供應(yīng)商會(huì)為他們的客戶提供這種分析服務(wù)。
通過對螺桿進(jìn)行設(shè)計(jì),可以緩解降解凝膠、固體聚合物碎片和高度糾纏的凝膠。
顯然,對螺桿的設(shè)計(jì)并不能緩解源于母料和外來材料的填料結(jié)塊,因此,本文將不討論源于外來材料的凝膠問題。
降解的樹脂在薄膜中顯而易見,它可能是自然色部分特別是薄的橫截面部分的一個(gè)問題。
本文介紹的螺桿設(shè)計(jì)選項(xiàng),可用于減輕樹脂降解凝膠、聚乙烯樹脂中高度糾纏的凝膠以及固體聚合物碎片等問題。
1、固體聚合物碎片
當(dāng)固體的輸送速率和計(jì)量速率超過螺桿的熔化能力時(shí),幾乎所有的樹脂擠出都可能會(huì)出現(xiàn)固體聚合物碎片。
通常,當(dāng)擠出機(jī)螺桿的轉(zhuǎn)速增加2倍時(shí),固體的輸送速率和計(jì)量速率也會(huì)增加2倍,
但熔化速率只增加了1.4倍,這樣,隨螺桿轉(zhuǎn)速的增加而增加的流體速率要快于熔化能力可以實(shí)現(xiàn)的流體速率。
比如,利用一臺(tái)螺桿直徑63.5mm的單螺桿擠出機(jī)來做一個(gè)熔化能力試驗(yàn),
擠出機(jī)的螺桿擁有3.18mm的計(jì)量槽深度,壓縮比是2.8。
如果擠出機(jī)中所有的材料都在早期熔化,在螺桿轉(zhuǎn)速低于60r/min的情況下,擠出物幾乎都是均勻的黑色。
當(dāng)螺桿轉(zhuǎn)速增加到一定程度時(shí),開始釋放出大量的固體聚合物碎片。
隨著螺桿轉(zhuǎn)速的進(jìn)一步提高,從擠出機(jī)中釋放出的固體聚合物碎片會(huì)越來越多,此時(shí)螺桿轉(zhuǎn)速達(dá)到150r/min。
有幾種方法可以減少擠出物中的固體聚合物碎片。
一種方法是,降低螺桿轉(zhuǎn)速和輸出速率,直到能夠減少擠出物中的固體聚合物碎片。
這種方法作為一種診斷工具通常效果良好,但對于加工商來說,低速運(yùn)行是不經(jīng)濟(jì)的。
第二種方法也是好的選擇,就是設(shè)計(jì)制造一種新的螺桿,在螺桿的出料端附近設(shè)有一個(gè)Maddock 混合器。
Maddock混合器非常適合捕獲、熔化然后分散固體聚合物碎片。
第三種選擇是制造一種計(jì)量段較淺并帶有一個(gè)Maddock混合器的新螺桿,
較淺的計(jì)量段將以較低的比轉(zhuǎn)速運(yùn)行,并相對于固體輸送速率和計(jì)量速率而提高了熔化能力。
2、降解凝膠
降解的樹脂可能在螺桿的滯留區(qū)或者滯留時(shí)間很長的區(qū)域形成。
雖然抗氧化劑可以緩解這一過程,但一旦被消耗完,就會(huì)發(fā)生樹脂降解。
高溫和大氣中的氧氣會(huì)加速降解過程。
一旦降解的樹脂在滯留區(qū)形成,即使加工發(fā)生微小的變動(dòng),
也會(huì)導(dǎo)致降解的樹脂從螺桿上脫離并隨著擠出物流出,在成品中形成凝膠。
有許多螺桿設(shè)計(jì)上的缺陷可以引起樹脂的滯留、降解,然后污染產(chǎn)品,
這里只討論3種常見的缺陷,包括屏障熔融段的設(shè)計(jì)、Maddock混合器和計(jì)量段中的螺棱半徑。
導(dǎo)致降解凝膠在聚乙烯產(chǎn)品中含量至高的螺桿設(shè)計(jì)缺陷是屏障熔融段入口的設(shè)計(jì)不良。
在此設(shè)計(jì)中,用于輸送固體的螺槽通過提高螺槽的溫度和壓力來壓實(shí)PE顆粒,
然后這些被壓實(shí)的固體顆粒必須通過入口才能到達(dá)屏障熔融段,再進(jìn)入固體熔化螺槽,
在一些設(shè)計(jì)中,這一路徑可能存在很大的約束性,
這種約束是由于引入了熔融屏障棱,它使得便于固體流動(dòng)的螺槽寬度減小了30%。
有幾種設(shè)計(jì),可以通過增加屏障段的引導(dǎo)長度來減輕這種約束。
如果流動(dòng)路徑是高度限制性的,可以控制這一過程的具體速率。
也就是說,可將螺桿設(shè)計(jì)成按完全特定的速率運(yùn)行,而約束允許的速率只有特定速率的一半左右,
這會(huì)引起受限的一些下游螺槽被部分填充,部分填充的螺槽通常會(huì)導(dǎo)致樹脂降解。
在螺桿的計(jì)量段中,部分填充的螺槽會(huì)導(dǎo)致樹脂的降解。
在這種情況下,樹脂的主流是透明的,位于螺槽的推進(jìn)側(cè)。
在運(yùn)行過程中,一些透明的樹脂遷移到空隙區(qū),然后附著在螺桿上持續(xù)一段時(shí)間。
根據(jù)聚乙烯樹脂的類型,降解的發(fā)生將持續(xù)幾小時(shí)到幾天。
一旦降解樹脂形成,就會(huì)引發(fā)加工出現(xiàn)一些小的波動(dòng),導(dǎo)致一些降解樹脂從螺桿上脫離。
降解的樹脂可以在螺桿的下游段分解,在擠出物和產(chǎn)品中形成凝膠簇。
有幾種方法可以消除屏障熔融段入口處的限制。
簡單的方法是,讓螺桿的引導(dǎo)長度等于固體輸送段的料筒直徑,然后過渡到使引導(dǎo)長度是屏障熔融段直徑的1.25倍。
屏障段的引導(dǎo)長度越長,主螺棱間的距離就越大,從而為熔體分隔(屏障)螺棱的引入提供了更大的寬度。
雖然這種結(jié)構(gòu)類型采用了一些專有設(shè)計(jì),但仍然可能出現(xiàn)約束。
第二,不采用屏障熔融段就可以簡單地消除限制,也就是使用一根帶有Maddock混合器的簡單的螺旋螺桿。
雖然放棄了屏障熔融段帶來的好處,但這種類型的螺桿適合用作直徑小于80 mm的擠出機(jī)螺桿。
還有其他方法可以減少入口限制, 但它們超出了本文所要介紹的范圍。
樹脂降解也可能發(fā)生在設(shè)計(jì)不當(dāng)?shù)腗addock混合器的凹槽處。
一些螺桿制造商設(shè)計(jì)的螺桿所帶有的Maddock混合器的凹槽太深,這種設(shè)計(jì)可用來減少通過該裝置的壓力消耗。
由于此處的凹槽被切的很深,所以在靠近螺棱尖的地方會(huì)形成平的邊緣。
這種設(shè)計(jì)可能引起樹脂降解,降解的樹脂是圖中的棕色物質(zhì)。
該混合器上的凹槽是由球頭銑刀加工的,對金屬坯料的銑削深度大于球頭銑刀直徑的一半,
這樣就形成了一個(gè)與螺桿徑向平行的平的邊緣,深的螺槽和平的邊緣是引起樹脂降解的主要根源。
在此設(shè)計(jì)中,將凹槽深度設(shè)定為凹槽寬度的一半,這樣,球頭銑刀切入金屬坯料的深度就是銑刀直徑的一半。
如果計(jì)量段的螺棱半徑太小,就可能產(chǎn)生低水平的背景凝膠。
小的螺棱半徑會(huì)產(chǎn)生被稱為莫法特渦旋的回流區(qū),這些渦流會(huì)滯留很長時(shí)間。
長時(shí)間的滯留和大氣中的氧會(huì)導(dǎo)致樹脂降解。
這樣,加工的些許波動(dòng)都會(huì)導(dǎo)致少量的降解樹脂從螺桿上脫離,在薄膜產(chǎn)品中造成背景層次的缺陷。
小的螺棱半徑是商用螺桿的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),它易于加工,能保證生產(chǎn)過程中出現(xiàn)的微小波動(dòng)不會(huì)引起螺棱寬度的變化。
大于螺槽深度的半徑很難加工,并可能導(dǎo)致螺棱寬度的變化。
大多數(shù)商用螺桿的典型螺棱半徑是小半徑R1,這個(gè)半徑大約是此處螺槽深度的50%,
在大多數(shù)的聚乙烯樹脂中,它可能會(huì)導(dǎo)致樹脂降解。
而大的半徑R2大約是螺槽深度的1.5倍,它不太可能引起樹脂降解。
因此,在訂購新的螺桿時(shí),加工商們應(yīng)該要求將計(jì)量段中的螺棱半徑設(shè)定為螺槽深度的1.5倍。
3、高度糾纏的(未混合的)凝膠
高度糾纏的凝膠也叫未混合的凝膠,當(dāng)它們從模頭中排出時(shí)是熔融狀態(tài)的,冷卻后先凝固,
然后形成一種像固體聚合物碎片的凝膠,這種類型的凝膠通常擁有大約0.5mm的直徑。
通過讓所有的熔融樹脂在螺桿排料附近一次性地承受高強(qiáng)度的應(yīng)力,可以很容易地將這類凝膠從擠出加工中去除。
利用Maddock混合器以及混合螺棱上相對較小的間隙,可以輕易地施加這種應(yīng)力。
采用高溫?zé)崤_(tái)顯微鏡可以識(shí)別出高度糾纏的凝膠。
先將凝膠從薄膜中分離出來,放到顯微鏡載物片上,覆蓋硅油和玻璃蓋滑片;
接著,按階段緩慢升高溫度,以確定基體樹脂和凝膠的熔融溫度。
利用一種牙科工具在玻璃蓋滑片上推動(dòng),使凝膠在135℃下受壓,凝膠即被分散開。
當(dāng)樣品冷卻后,凝膠不會(huì)再現(xiàn)。因此,施加的應(yīng)力解開了凝膠。
由于高度糾纏的凝膠可以用應(yīng)力解開,因此,利用靠近螺桿末端的Maddock混合器,
可以使這些凝膠很容易地分散到基體材料中。
分散高度糾纏的凝膠所需的應(yīng)力取決于樹脂和鏈的糾纏程度。
按照過去的經(jīng)驗(yàn),分散糾纏凝膠所需的應(yīng)力大約是100~200kPa,
為獲得這種應(yīng)力,可以在Maddock混合器的混合螺棱上設(shè)置根切。
在高溫?zé)崤_(tái)顯微鏡上看到的不同溫度下的未混合凝膠。
高度糾纏的凝膠和基體材料在大約135℃時(shí)熔化。
當(dāng)移動(dòng)玻璃蓋滑片涂抹凝膠時(shí),獲得的應(yīng)力足以解開聚合物鏈,使凝膠不會(huì)再現(xiàn)。
擦拭螺棱延伸到了料筒壁處并處于正常的螺棱間隙內(nèi)(λ),
在混合螺棱與擦拭螺棱之間根切u的距離,這樣,料筒壁與混合螺棱之間的間隙為u+λ。
許多螺桿設(shè)計(jì)師將混合器的根切設(shè)置為擠出機(jī)螺桿直徑的1%~1.5%,這通常足以均化著色劑和添加劑,
捕獲和分散固體聚合物碎片,但在許多情況下,產(chǎn)生的剪應(yīng)力不足以緩解高度糾纏的凝膠。
對于許多聚乙烯樹脂來說,只有當(dāng)所需的根切大約是螺桿直徑的0.5%時(shí)才能獲得100~200kPa的剪切應(yīng)力。
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